GB 11677-1989水基改性环氧易拉罐内壁涂料卫生标准 中华人民共和国卫生部1989-09-05批准 1990-05-01实施

1　主题内容与适用范围

　　本标准规定了以环氧树脂、苯乙烯为主要原料，配以一定助剂的涂料的卫生要求。

　　本标准适用于接触啤酒、碳酸型饮料的全铝二片易拉罐内壁作为防腐蚀用的涂料。

2　引用标准　

　GB 5009.60　食品包装用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品卫生标准的分析方法

　　GB 5009.69　食品罐头内壁环氧酚醛涂料卫生标准的分析方法

3　感官指标　

　感官指标见表1。 表1 样品 指标涂料 乳白色半透明液体，无悬浮物等杂质 涂膜 表面无色，光洁均匀，经模拟浸泡后无改变，无泛白、脱落现象 涂膜浸泡液 无色、无异味、不混浊

 4 理化指标 理化指标见表2： 表2项目 指标蒸发残渣，mg/L　水浸泡液，95℃，30min ≤30 20%（V/V）乙醇浸泡液，60℃，30min ≤30 4%（V/V）乙酸浸泡液，60℃，30min ≤30 高锰酸钾消耗量，mg/L　水浸泡液，95℃，30min ≤10游离酚（以苯酚计），mg/L　水浸泡液，95℃，30min ≤0.1游离甲醛

　 涂料，% ≤1.0 水浸泡液，95℃，30min ,mg/L ≤0.1 重金属（以Pb计）mg/L

　 4%（V/V）乙酸浸泡液，60℃，30min ≤1.0

5　检验方法

　　5.1　取样　　每批中按1‰抽取样品。小批量取样，涂料不少于0.5kg，空罐不少于20只。其中半数供检验用，另半数保存两个月，以备作仲裁分析用，分别注明产品名称，批号，取样日期。

　　5.2　样品处理

　　取同批号被测空罐10个，用软刷和洗衣粉(或洗涤剂)在涂层表面刷5次，用自来水冲净，再用水清洗3次，晾干。加入浸泡液至离罐口1cm左右，然后保温浸泡。浸泡液混合集中于一个玻璃容器备用。　

　5.3　浸泡条件

　　浸泡液量按接触面积每平方厘米加2mL。

　　5.3.1　水：95℃，30min。

　　5.3.2　20％(V/V)乙醇：60℃，30min。

　　5.3.3　4％(V/V)乙酸：60℃，30min。

　　以上浸泡液使用的水不得含酚，可用活性炭处理水。

　　5.4　感官检查

　　5.4.1　涂料：乳白色半透明液体，无悬浮物等杂质。

　　5.4.2　涂膜：表面无色，光洁均匀，经模拟液浸泡后无改变，无泛白、脱落现象。

　　5.4.3　涂膜浸泡液：用目测、鼻嗅、口尝为无色、无异臭、无异味、不混浊。

　　5.5　理化检验

　　5.5.1　蒸发残渣(涂膜浸泡液)　

　5.5.1.1　按GB 5009.69操作。

　　5.5.1.2　涂膜浸泡液蒸发残渣换算成2mL/cm2浸泡液蒸发残渣的计算公式如下：

　　 V1X2=X1╳------………………………（1） S╳2式中：X2——涂膜浸泡液换算成2mL/cm2浸泡液蒸发残渣，mg/L；　　X1涂膜浸泡液的蒸发残渣，mg/L；

　　V1每个空罐盛装模拟液的体积，mL；

　　S——每个空罐中模拟液接触罐内壁总面积，cm2。

　　5.5.2　高锰酸钾消耗量　

　5.5.2.1　操作方法：按GB 5009.60第3章进行。　　5.5.2.2　涂膜水浸泡液高锰酸钾消耗量换算成2mL/cm2，计算公式同5.5.1.2公式(1)。

　　5.5.3　游离酚

　　5.5.3.1　操作方法：按GB 5009.69　第5.1.2条进行。

　　5.5.3.2　涂膜水浸泡液中游离酚含量换算成2mL/cm2，计算公式同5.5.1.2公式(1)。

　　5.5.4　游离甲醛

　　5.5.4.1　涂料　

　5.5.4.1.1　滴定法

　　5.5.4.1.1.1　原理

　　甲醛在碱性溶液中与次碘酸钠作用，剩余的次碘酸钠加盐酸成酸性后，析出定量的碘，用硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘，根据硫代硫酸钠溶液消耗量，即可计算出甲醛的含量。

　　5.5.4.1.1.2　试剂　

　a.　硫酸溶液：1∶2(V/V)；

　　b.　硫酸溶液：c(H2SO4)＝0.1mol/L；

　　c.　氢氧化钠溶液：c(NaOH)＝1mol/L；

　　d.　碘标准溶液：c(I2)－0.1mol/L；

　　e.　盐酸溶液：1∶2(V/V)；

　　f.　硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)＝0.1000mol/L；

　　g.　1g/100mL淀粉溶液：临用时配制。

　　5.5.4.1.1.3　操作方法

　　精确称取约1g涂料样品，用100mL水分次洗入250mL磨口蒸馏瓶内，加玻珠数粒，加5mL1∶2(V/V)硫酸溶液，用5mL c(H2SO4)＝0.1mol/L硫酸溶液吸收，加热蒸馏，收集馏液约90mL，停止蒸馏，用少许水冲洗冷凝管和吸收管下端，洗液并入蒸馏液中，全部转入250mL碘量瓶中，混匀。加25mLc(I2)－0.1mol/L碘标准溶液，15mL c(NaOH)＝1mol/L氢氧化钠溶液，摇匀，密塞，放置10min，加5mL盐酸溶液酸化，摇匀，再放置15min，用c(Na2S2O3)＝0.1000mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到草黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴至蓝色消失为止。同时用100mL水按上法作试剂空白试验。

　　计算： （V2-V3）c╳0.015X3=--------------------╳100………………（2） m 式中：X3——涂料样品中甲醛的含量，％；

　　V2——试剂空白滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；

　　V3——涂料样品滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；

　　c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

　　0.015——与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液〔c(Na2S2O3)＝1.000mol/L〕相当的以克表示的甲醛的质量；

　　m——样品质量，g。

　　5.5.4.2　涂膜水浸泡液　

　5.5.4.2.1　操作方法：按GB 5009.69第5.2条进行。

　　5.5.4.2.2　涂膜水浸泡液中甲醛含量换算成2mL/cm2，计算公式同5.5.1.2公式(1)。

　　5.5.5　重金属(以Pb计)　

　5.5.5.1　操作方法：按GB 5009.60进行。

　　5.5.5.2　涂膜4％(V/V)乙酸浸泡液中重金属含量换算成2mL/cm2，计算公式同5.5.1.2公式(1)。

　　附加说明：

　　本标准由中华人民共和国卫生部卫生监督司提出。

　　本标准由重庆市卫生防疫站、重庆油漆厂负责起草。

　　本标准主要起草人郭志泾、焦远玉、李勇、玉利。

　　本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品监督检验所负责解释。