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我国氟涂料的应用问题分析

2007/8/10 15:04:24 人评论

【摘要】介绍了氟涂料的优良特性、分类和应用,论述了我国氟涂料的现状,以及国内外氟涂料发展中的一些问题。     【关键词】氟涂料 现状       1 氟涂料优良特性的表征  在氟聚合物中,首先是氟原子取代氢原子,包围在碳链外,形成紧密的保护层,使碳链不易受到外界的侵袭,并使整个分子链较硬,成螺旋形;其次分子中存在大量高键能的C—F(460KJ/MOL)键,这些就是氟聚合物具有热稳定性和化学惰性的主要原因。  另外由于太阳能中对有机物起破坏作用的可见光、紫外光部分的能量不能够破坏F—c共价键,这样,聚合物就不吸收可见光、紫外光部分,几乎全部透过氟聚合物膜,而使涂膜呈现出优异的耐候性(选择额填料时,要选择超耐候性的,不然,因颜填料自身的因素会影响整个氟聚合物膜的耐候性)。  正是由于氟聚合物优异的热稳定性,耐化学药品性以及超耐候性,氟聚合物研制与应用日益受到重视。世界乃至我国对氟聚合物的开发已有几十年的历史,最早的如:杜邦的特富龙聚四氟乙烯。但是早期开发的含氟聚合物的高结晶度及难溶解性限制了其实际应用。  2 氟涂料的分类与应用  氟涂料分为粉末涂料和液体涂料(悬浮液、乳状液分散相、溶剂溶解液)。但根据我国的使用情况则把氟涂料分为高温固化氟碳涂料和常温固化氟碳涂料。  2.1高温固化氟碳涂料  高温固化氟碳涂料需要经过高温烘烤、溶解、硬化过程。该类涂料包括:聚四氟乙烯涂料(PTFE)、聚氟乙烯涂料(PvF)、聚偏氟乙烯涂料(PvDF)。  ●PTFE主要应用于不粘锅、微波炉、烤肉机、烤面包饼干机的涂装等领域,最明显的例子则是杜邦的持富龙产品。  ●PvF耐各种油类、酸减盐及农药,常用于容器的内壁涂敷。如散装油、食品及农药包装容器内壁。我国浙化院每年大量出口的含氟产品,就是PvF。  ●PvDF具有超耐候性,在建筑领域的应用有下列优点:  ①长期使用涂层不褪色;②优良的耐蚀性;③韧性好;④极佳的耐粉化性和耐沾污性;如:大金公司的kynar-500。  2.2 常温固化氟碳涂料  常温固化氟碳涂料是氟乙烯—乙烯基醚(酯)共聚物(FEVE)涂料,由于引入-CL、-0H、-C00H等活  性基团,使得该树脂不仅易溶于溶剂、可常温固化,而且与额填料的润湿性得到改善,使其应用得到广泛推广。最具代表性的则是日本旭硝子公司于1983年推出的产品,并已在日本24个地方的大桥、化工厂试涂,经过20多年的考验,它的应用领域主要分布在:①房屋建筑和工厂外部;⑨户外结构;②交通工具;④钢结构防腐等。  3 我国氟涂料现状  我国氟涂料主要包括高温固化和常温固化型。  高温固化型氟涂科主要是指PvDF,由于这几年我国现代化的建设及生活水平的提高,江、浙及广东一些厂家引进国外先进的铝合金板生产线,这就需求相应的配套氟涂料(即PvDF),现在一些城市的高层幕墙铝合金板外层涂覆的就是这种氟涂料。但这些铝合金板生产线上需求的氟涂料,技术参数苛刻,另外引进的生产线大多符合国外氟涂料技术参数,加上其他一些原因,使得这一应用领域大多是国外产品的天下。  国内的氟涂料主要包括上海有机所的粉末氟聚合物,浙化院的聚氟乙烯涂料,上海三爱富公司的PvDF。但由于这些产品需要长期的技术积累,而且由于其施工方面的限制,使这些氟涂料几乎全是常温固化型。这是因为这一、二年常温固化氟树脂产业化、商品化,加上广告大力宣传,使得它猛的一夜间成了涂料界的一颗新星,也成为医治各类涂膜缺陷的灵丹妙药。  这些常温和中温固化型氟涂料固化的基本路线如下所示:   经基氟树脂+固化剂(常温固化)  经基氟树脂+三聚氰胺(低温烘烤)  但根据其合成用原材料,使得国产与国外产品又有些不同。如在日本,是用三氟氯乙烯与烷基乙烯基醚合成共聚物,其结构是一个严格的交替聚合物;而国内则是用三氟氛乙烯与烷基乙烯基酯合成共聚物,较难得到交替聚合物(有几个厂家据说配方都出自一家)。另外,国内树脂产品型号单一,也没有行业与国家标准,各自为政,无法提供统一的、理想的树脂品质保证。对常温固化型氟树脂,笔者曾接触几家生产厂,总的感觉是商业炒作性很浓。在第二次交流会上,某单位号称其氟涂料可用20年,并且与西部大开发联系起来,如:西气东输、三横两纵交通护栏、青藏铁路、乐山大佛文物修复、西部机场建设等。但等到大家提出相关的具体问题时,却无从回答。另外一家公司,在会上拿出两份检测报告,一份是谋检验所的,另一份是上海交大的,号称生产的氟树脂是国家新一代的产品,得到了诸多专家的认可。但从某检验所得到的信息,则是对方的树脂是什么样子都未曾见过,感觉当前市场上的氟涂料是炒作的多,真正做工作的少。特别是这次会议上出现一个怪现象,我国的树脂、涂料厂家拼命在会上推崇氟涂料的优越性及使用妙处,而国外著名公司,包括旭硝子、大金、三M公司则大泼冷水,很认真的介绍工程失败的案例,如:香港汇丰银行的外墙。  4 国内与国外氟涂料市场发展的一些困惑  2000年,我国高温固化氟涂料年用量是1000t,常温固化氟涂料的年用量是300t。高温氟碳涂料领域,国内生产企业发展速度远低于国内市场发展的速度。高温PvDF随着国内铝幕墙氟碳喷涂行业的诞生至发展,其年用量5年间从0到1000t、但国内涂料商未抓住机遇,市场占有率很低。  常温固化型氟碳涂料,市场还未形成就进入无序状态。高温固化型氟涂料已历经30年运作,但仍具有相当的技术要求难度与复杂性。因此,国外主流厂为了客户的利益,采取严格的质量承诺及保障制度。就是树脂生产企业结涂料生产企业发放使用许可证,涂料生产企业再给涂装企业发放许可证。  许可证一方面承诺产品品质,另一方面也承诺对控制下游客户的产品质量,这样最终用户的质量承诺书就包括几家企业的保证和承诺,分量更重,更具说服力。这样在大型项目上就能各自发挥各自优势,来保证项目的落实。这一核心和纽带是大家都遵循产品质量标准(即美国建筑协会的AAM605.2、AAMA2605标准),这样在大项目中,甲方可以很明确地要求;某种树脂,某种涂料与某个涂装厂配套来保证自己的利益。  国内企业,各自为政,没有统一的标准及性能参数,也不为涂料企业提供技术支持。涂料厂的大多产品虽经人工老化试验,但不注重与涂装企业沟通,不注重户外曝晒数据的收集与整理,更拿不出有说服力的数据与案例(国外产品的最大特点是采用户外曝晒这一耗时积累,来评价涂料性能,如:美国的AAMA 2605要求是10年,日本的JISK 54009.9要求是3年)。  目前在氟涂料市场中常温固化氟涂料,国外没有介人,这一市场中被普遍认同的是高温氟涂料的良好表现,这一点用户并没有真正体会到。国外旭硝子公司有着20年的生产和推广经验,一旦介人会提供一整套的产品和技术服务。另外,常温固化涂料,有着更大的技术随意性和施工难度,这表现在:树脂生产过程中的树脂稳定性差;涂料中颜料、助剂配套范围宽;氟含量没有统一要求(加很少氟也叫氟树脂)。因此,这就需要一方面加强树脂基础研究;另一方面协同涂料界、应用方来共同把关,维护氟涂料自身的优越性。目前景迫切的需要,是一个行业标准——一个共同遵守的标准。

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