关键词：静电复印纸；拉曼光谱；统计检验司法司法实践中，经常遇到以纸张为载体的物证。因此，对纸张的检验在侦查破案和法庭物证中均具有重要意义。对纸张进行检验的仪器分析方法有X射线衍射法[1]。荧光分光光度法[2]、紫外反射光谱法和紫外导数光谱法[3、4]、原子发射光谱法和红外光谱法[5]等，本文采用傅立叶变换拉曼光谱技术对23个品牌的静电复印纸样品（如表1，#24为定量滤纸）进行检验、分析。检验时剪取小块纸样直接夹在仪器的固体样品夹上，然后放入固体样品室进行扫描即可。　1仪仪仪器美国Perkin-Elmer公司的Spectrum2000R傅立叶变换近红外拉曼光谱仪；Nd:YAG激光器，输出激光波长1064mm；InGaAs检测器，扫描范围3600cm-1～200cm-1,测定功率450mW，扫描次数32次，分辨率4cm-1。2仪结果及讨论 2.1填填料成分分析司法纸张主要由纸浆、填料、胶料和色料4部分组成。司法为了对静电复印纸的拉曼图进行分析，首先得到了纯纤维素定量滤纸的拉曼谱图，然后将静电复印纸的拉曼谱图与之比较，发现二者区别之处主要是1600cm-1附近的木素峰[6、7]、1090cm-1附近的碳酸钙强峰和850cm-1以下表1不不同牌号的静电复印纸样品及编号序号牌号生产厂家定量 g/m21百年旗舰金光集团（江苏昆山）　2小钢炮金光集团（江苏昆山）703金荷金光集团（江苏昆山）704张张好北京805雪莲北京通县　6千喜智德纸制品厂707北京牌北京造纸一厂　8幸运鸟金东纸业有限公司709雪莲北京造纸七厂7010牡丹牌未知7011三一牌北京造纸一厂7012高乐苏州7013安妮厦门　14华金　　15秀胡四川7016安丰四川乐山7017　广东清远7018Explore印尼　19百兴安兴纸业（深圳）公司8020傅美上海安兴纸业公司　21江南江南纸制品厂　22大桥上海浦东信息纸品厂贸公司　23叶牌未知　24杭州定量滤纸　的碳酸钙和滑石粉弱峰。以#1为例，其拉曼谱图如图1所示。根据填料的不同，可将23个静电复印纸样品分为A、B、C三大类，如图2所示。A类是填料为碳酸钙的复印纸，包括#1、#2、#3、#6、#8、#12、#13、#14、#15、#16、#18、#20共12种复印纸样品；B类是填料为滑石粉的复印纸，包括#4、#5、#7、#9、#10、#11、#17、#21、#22共9种复印纸样品；C类则未出现任何填料峰，与去除木素的滤纸相比，只多出图1 复印纸和定量滤纸拉曼图图2 复印纸样品及其填料拉曼图1600cm-1附近的木素峰，包括#19、#23共2种复印纸样品。碳酸钙1086cm-1、713cm-1和281cm-1三个特征峰在A类样品中均有相应的峰出现，滑石粉在676cm-1处为最强峰，但在A类样品中表现为一弱峰；滑石粉1097cm-1、861cm-1等峰则更难以在纸张中体现，可能因为滑石粉含量比较低或者与附近的纤维素峰位置太近不能被分辨出来。司法此外，A类复印纸纤维素的1095cm-1最强峰和碳酸钙1087cm-1最强峰由于位置很近，二者相互有重叠的部分，致使峰形略有差异。这是由于二者的相对强度比的不同使这两个峰部分重叠后表现出不同的形状。2.2纸纸浆成分分析司法实际上，不同厂家生产的纸张由于纸浆原料和制造工艺的不同，纸浆中的木素含量有所不同，这在文献中已有报道[6]。对所检验的静电复印纸样品的纤维素峰（1120cm-1）与木素峰（1602cm-1）峰强比表2电静电复印纸样品的纤维素与木素峰强度比值A类1120/1602#11.54#23.28#31.90#63.91#82.25#123.17#132.84#141.44#151.1#161.64#183.4#202.59B类1120/1602#42.35#52.59#73.00#91.20#102.24#113.57#171.59#216.00#223.31　　　C类1120/1602#195.29#234.34　　　　　　　　　　值列于表2。2.2.1分纸张不均匀度检验由表笔者试图用1120cm-1（纤维素峰）与1602cm-1(木素峰)的强度比值作为区分各种纸样的一种方法。从表2可以看出，不同纸样的纤维素峰与木素峰强度比值差别有大有小，要想对它们进行区分，首先需排除纸张不均匀度的影响。为此，选取了A类纸样中的#1、#8、#20和B类纸样中的#10、#11、#22各一张，然后在一张纸样上取6个不同的部位进行拉曼扫描并计算纤维素峰与木素峰强度比值，以比值的标准偏差来表示纸张的不均匀度，结果如表3所示。表3纸纸张不均匀度检验结果（1120cm-1/1602cm-1）部位#1#8#20#10#11#22123456平均值标准偏差1.531.541.651.621.581.621.590.042.382.582.442.342.352.432.420.072.682.652.712.582.752.812.700.072.112.122.212.172.282.202.180.053.513.573.523.573.693.723.600.083.093.423.053.133.033.303.170.13表4不不同批次静电复印纸纤维素峰与木素峰强度比值（1120cm-1/1602cm-1）序号批     次平均值标准偏差1234567#1#111.733.371.443.651.503.751.763.711.453.441.381.441.533.580.140.15我们选取了不同批次的A类#1和B类#11进行拉曼扫描，其纤维素峰与木素峰强度比值如表4所示。由表由表3、表4表明：不同批次纸样的不均匀度大于同张纸样的不均匀度。因此，可用不同批次纸样的纤维素峰与木素峰强度比值的平均值和标准偏差来表示该类纸张的特性。2.2.2分t检验和不同牌号静电复印纸的区分从表2和表4可以看出，A类静电复印纸中，除了#14和#16,#1以外,其他所有牌号的静电复印纸均可区分开。B类静电复印纸中，#11可与其他所有牌号静电复印纸区分开。对此，可从统计上利用正态分布的t检验进一步验证。由表首先#1静电复印纸与A类中其他牌号静电复印纸的区分。#1的平均值X=1.53，标准差S=0.14，样本数n=7，自由度为6，检验水平为α，其他纸样的纤维素峰与木素峰强度比值为μ,则统计量│T│=│（X-μ）/（S/n-2）│。查t分布临界值表可得临界值t0。如果│T│＞t0,则表示与#1静电复印纸的区分度为（1-a）。统计量│T│计算结果见表5。同理，我们可通过t检验对#11与B类纸样中的其他样品进行区分（对于#11样品,X=3.58,S=0.15,n=5,自由度为4），结果见表5。表5统统计量│T│值表序号（A类）│T│#233.019#36.981#644.906#813.585#1230.943#1324.717#141.698#158.113#162.075#1835.283#2020.000序号（B类）│T│#421.642#514.776#78.657#935.522#1020.000#1729.701#2136.119#224.030　　　区分取α的值分别为0.001和0.05，查t分布临界值表可得，t0.001(6)=5.959,t0.05(6)=2.447,t0.001(4)=8.610,t0.05(4)=2.776。比照表5可知，A类样品中，#1与#14和#16达不到95%的区分度，因而不能作出彼此能够区分的结论；#1与A类中其他样品区分度达到99.9%，可以彼此区分。B类样品中，#11与#22区分度为95%，与同类其他样品区分度则为99.9%，因而B类样品中#11与其他样品能够区分。依照依照上述原理，可以对三类样品中各种样品的不同批次纸样进行不均匀度测量后，逐一分析，检验相互之间能否分开。由于样品采集的条件限制，本研究没有进行逐一分析，在此仅提供一种区分方法。但根据上述的实验数据，可以推测大部分静电复印纸是有望利用本方法加以区分开的。2.3研研究限制依照本研究中，复印纸中的一些胶料和色料未能在谱图中体现出来，原因可能有两个：一是这些成分的含量太低，不能被检测到；二是某些成分本身的拉曼峰很弱或产生荧光，在复印纸的拉曼谱图中看不出来。如烷基烯酮二聚物（AKD），我们从获得的某些品牌的复印纸资料中可以确信该类静电复印纸是以该物质作为施胶剂，但在这些复印纸的拉曼谱图中体现不出来。取AKD 标准品进行拉曼扫描，发现产生荧光干扰，整个图形呈一斜向上的直线，看不到任何特征峰。　3结结结论依照FT-Raman光谱有可能在一定程度上区分不同牌号的静电复印纸，而且是一种快速、简便的无损检验方法。　　参考文献[1]吕建中.无碳复写纸的X-射线衍射分析.中华纸业，2001，22（7）：53～54[2]刘耀.物证鉴定科学.北京：群众出版社，1998[3]周学之主编.中国刑事科学技术大全，理化物证检验卷.北京：中国人民公安大学出版社，2001[4]贾玉文,邹明理主编.中国刑事科学技术大全，文件检验卷.北京：中国人民公安大学出版社，2001[5]王彦吉等.光谱分析与色谱分析.北京大学出版社，1995[6]李淑英等.物证分析实验.北京：警官教育出版社，1993[7]徐立根.物证技术学.北京：中国人民大学出版社，1990