5.135℃高温蒸煮杀菌用复合薄膜胶粘剂

　　耐135℃高温复合薄膜主要用于制造高温蒸煮袋，而高温蒸熏袋是60年代美国开发的，用于宇航员食品包装，在常温下放置使月寿命长。食用时，既可冷食又可热食，使用方便，节省保存的能量因此很受人们的欢迎。1964年日本大冢食品公司使用高温蒸煮袋(透明)包装咖哩食品获得成功。1970年日本销售高温蒸煮袋7000万只1971年销售1亿只，到现在，高温蒸煮袋的销售量仍以15％的年增长率迅速增长。

　　高温蒸煮袋的特点是：①能杀死全部细菌，保存期长，透明象有1年以上适用期，而不透明铝箔(中间层)袋有2年以上的食品保存期；②透氧性和透湿性极小，内容物不发生腐败变质；③可以利用罐头食品的生产技术和设备，所以高温蒸煮袋又叫软罐头；④封口可靠，易于操作；⑤袋子留有裂口，易拆封，用手一撕即开封；⑥装璜印刷美观；⑦能在3min以内加热食用；⑧废弃物易处理；⑨可在常温下贮存。

　　通常在85℃的温度下所有致病菌都会被杀死，但其中危害性员大的肉毒杆菌和孢子菌于135℃下、10min才能被杀死，所以要求锻造复合薄膜用的聚氨酯胶粘剂要耐135℃。

　　实例1：(主剂：聚对苯二甲酸—间苯二甲酸—壬二酸—乙二醇-环氧树脂)

　　对苯二甲酸二甲酯194.2g、乙二醇248.3g、醋酸锌0.2g，通人氮气，于160-220℃进行酯交换反应，蒸出反应生成的甲醇后加人间苯二甲酸83.1g，于200—220℃进行酯化反应，蒸出反应生成的水，再加入壬二酸282.3g，于220-230℃进行酯化反应，慢慢减压，于220-230℃缩合60min后再减压至133Pa，于220～230℃缩合4h，制得数均分子量为50000的聚酯多元醇。

　　将以上制得聚酯多元醇50g溶解于67g，醋酸乙酯中，加入苯酐2g、磷酸0.1g、环氧树脂(Epikote　1002)15g，于60℃加热搅拌4h，制得固含量为50％粘稠液(主剂)。

　　固化剂是含NCO％为17.3％的IPDI三聚体，用醋酸乙酯配制成固含量为50％的溶液。

　　按主剂：固化剂=100：7.5(质量份数)配制成胶粘剂。

　　复合薄膜的结构为聚酯薄膜(12/um)／胶粘剂／铝箔(9um)／胶粘剂／未拉伸聚丙烯(70um)，贴合后的薄膜于50℃固化3天。将复合薄膜裁成360mm*l5mm大小的试片，于拉力机上进行剥离强度测定，铝箔与未拉伸聚丙烯薄膜的剥离强度为1250g／15mm。

　　将复合薄膜制成13cm*l7cm大小的食品袋，内装4．2％浓度的食醋，于135℃* 30min,0.45MPa压力下进行热水杀菌后，于60℃保存7天未发现复合薄膜有分离现象。经耐热、耐酸试验后铝箔与聚丙烯薄膜的剥离强度为1000g／15mm。

　　在胶粘剂组分中，添加1％Y-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)偶联剂，其耐热耐水解性能更优良。

6. 无溶剂型复合薄膜胶粘剂

　　　国内外对环境污染问题都很重视，复合薄膜采用无溶剂型聚氨酯胶粘剂可彻底解决溶剂引起的公害问题。1974年德国Henbets公司首先用无溶剂型聚氨酯胶粘剂制成复合包装材料。美国1977年无溶剂胶粘剂占10％，而1980年已占50％，预计90年代可占90％以上。我国因无溶剂涂布机设备未能普及，故应用无溶剂聚氨酯胶粘剂较少，今后无溶剂聚氨酯胶粘剂会有广泛的发展前景。

　　1．涂布工艺

　　无溶剂型聚氨酯胶粘剂有双组分型和单组分型两种。双组分型其主剂和固化剂在室温下的粘度较高，但仍具有流动性，是半固态物质。当要进行复合时，主剂和固化剂按比例混合，放到具有加热保温功能的胶盘里，升温到50-60℃，使粘度降低到1Pa·s或更低一些，然后通过具有加热保温功能的凹版辊涂到基材上去。涂胶后不必经烘道加热干燥，因为它本身没有任何溶剂，直接就可与另一基材进行复合。

　　使用无溶剂型胶粘剂不存在废气排放问题，不需要庞大复杂的加热鼓风和废气处理装置，设备简单，原料节省，能耗减少，维持费用低廉，生产速度提高，所以效益非常显著。目前大部分普通复合薄膜包装材料都可以用无溶剂型胶粘剂进行生产，甚至耐121℃高温蒸煮的高档复合薄膜包装材料也可用此法制造。

　　2．特点

　　①对环境不会造成由于溶剂挥发产生的污染，操作安全，无需防爆措施；②胶液涂布量0.8-2.0g/m2(一般为1.0g/m2)，仅为溶剂型的一半；③复合工艺简单，复合速度高，节省能源消耗；④由于不需要加热干燥溶剂工序，因此涂布机设备简单、紧凑、经济，厂房占地面积小；⑤没有溶剂残留和迁移造成的对食品污染问题；⑥操作温度比溶剂型低，不会造成薄膜在高温下的变形；⑦粘度大，在使用时需预热，一般涂布时的粘度为1000～3000mPa·s；⑧常温下粘度为4000mPa·s，双组分混合在一起时1h内粘度可达23mPa·s，所以双组分无溶剂型胶粘剂的适用期短，仅为1h。

　　 用无溶剂型聚氨酯胶粘剂制备的复合膜和其他复合膜比较见下表