聚氨酯胶粘剂简介
聚氨酯胶粘剂(Polyurethane Adhesive)是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(-NHCOO-)或异氰酸酯基(-NCO-)的胶粘剂。聚氨酯胶粘剂是目前正在迅猛发展的聚氨酯树脂中的一个重要组成部分,具有优异的性能,在许多方面都得到了广泛的应用,是八大合成胶粘剂中的重要品种之一。聚氨酯胶粘剂的多样性为许多粘接难题都准备了解决的方法,且特别适用于其他类型胶粘剂不能粘接或粘接有困难的地方。
聚氨酯胶粘剂分为多异氰酸酯和聚氨酯两大类,在其中含有极性很强、化学活泼氢的材料,如泡沫塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学粘合力。而聚氨酯与被粘合材料之间产生的氢键作用会使分子内聚力增强,从而使粘接更加牢固。此外,聚氨酯胶粘剂还具有韧性可调节、粘合工艺简便、极佳的耐低温性能以及优良的稳定性等等特性。
国内外聚氨酯胶粘剂的市场状况
目前主要国家聚氨酯胶粘剂的年总产量约为三十多万吨,近年来,美、欧、日三大市场聚氨酯胶粘剂消费量除美国略有增长外,其余基本保持稳定。其中:美国1990年消耗量为7.4万吨(按100%固含量计),1997年达10万吨,平均年增长率约为4.5%,预计2003年将达12.4万吨;欧洲1993年产量为9.1万吨,2002年为10.9万吨,平均年增长率为2%;日本近年来保持在4.8万吨左右。在我国,聚氨酯胶粘的产量从1984年的1250吨发展速度很高,平均年增长率为25%左右,在“九五”期间仍以15%左右的增长率增长。当前我国聚氨酯胶粘剂的生产状况很不均衡,在一些技术含量较低的品种上,生产能力已经严重过剩,由此导致了一些企业竞相压价恶性竞争的局面。而在许多要求高、技术难度大的产品方面,我国还不能自主生产,目前仍有30%左右的需求依赖进口。在加入了WTO之后,争取尽快与国际先进水平接轨,提高产品的适用范围、应用指标和环保性能是我国聚氨酯胶粘剂目前面临的重要课题。
国内外聚氨酯胶粘剂的技术发展动态
国内外近年来聚氨酯胶粘剂同整个胶粘剂及涂料等行业一样,发展的突出特点是适应环保、工业卫生、资源等方面政策法规的要求,进行了产业结构的调整,努力降低有机溶剂型产品的比重。研制开发反应热熔型、水分散型和无溶剂型产品和技术等就是聚氨酯胶粘剂行业适应这一要求聚氨酯胶粘剂行业适应这一要求的具体表现。先进国家已经制订了环保法规,要求开发无公害胶粘剂,尽量减少溶剂使用量及溶剂的毒性,推广使用无溶剂型胶粘剂。但是溶剂型胶粘剂有其独特之外,在某些场合非用它不可,因此在短期内不可能全部取消。解决的办法是选用低毒溶剂(如乙醇等已从有毒挥发物名单中去除的溶剂),提高固含量降低粘度及密闭通风操作,以及采用溶剂回收装置等等。
聚氨酯复合薄膜胶粘剂也是聚氨酯胶粘剂中用量最大的品种之一,尤其是在我国,已经占到了整个聚氨酯胶粘剂用量的一半左右。经过多年的发展,目前聚氨酯复合薄膜胶粘剂已经有许多品种,可以适应各种不同应用条件和材料的要求,近年来,随着各国对食品卫生和环境保护的日益重视,复合用胶粘剂正在向低毒、高固含低粘度、降低溶剂毒性和对环境造成的污染、推广使用无溶剂胶粘剂等方向发展。
在施胶工艺方面,为了适应自动化调整装配线的要求,胶粘剂的固化必须大幅提高。通过近年来的努力,开发了一些新的胶种,如快速反应性聚氨酯胶、辐时或紫外固化胶及反应热溶胶等,可使聚氨酯胶粘剂的固化速度成倍加快。另外,今后发展聚氨酯胶粘剂的动力是开拓应用市场而不是单纯地在胶粘剂的分子结构上开发新领域,因为后者的投资大且收效慢。因此国外除进行大量的应用外,还致力于施胶工艺和工具方面的开发。
热塑性聚氨酯又称异氰酸酯改性聚氨酯,是一种具有端羟基的线型氨基甲酸酯聚合物,由于基固有的粘附特性和强度,可单独配制成热塑性树脂胶粘剂使用,主要包括以下三种类型:溶剂型胶粘剂可用作鞋用胶粘剂,适用于要求胶层柔软、初粘强度高的场合;而水基型聚氨酯胶粘剂具有无毒、不会着火的突出优点,且适用于易被有机溶剂侵蚀的基材。此外,其粘度不随聚合物分子量的变化,可使聚合物高分子化,可使聚合物高分子化,以提高其内聚强度,在相同固含下,其粘度一般比溶剂型低,可制得高固含量的产品。主要应用在木材胶粘剂和织物处理剂和胶粘剂方面;反应性热熔型含有可反应活性基团的热塑性树脂胶粘剂,兼具反应型和热熔型胶粘剂的性能,以湿固化型为主。
封闭型聚氨酯胶粘剂是指用某些化合物如苯酚、亚硫酸氢是指用某些化合物如苯酚、亚硫酸氢钠等将端异氰酸酯基团暂时保护起来防止水或其它活性物与其作用,当使用时可在一定温度下解离封闭剂,释放出活性异氰酸酯基团,发挥其固有功能。研制此类胶粘剂的目的是为了配制水乳液型胶粘剂或延长胶粘剂的使用和贮存时间。
水性聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂,在实际应用中水性聚氨酯以聚氨酯乳液或分散液居多,水溶剂液型较少。水性聚氨酯以水为基本介质,具有不易燃、气味小、不污染环境、节能、操作加工方便等优点。产品类型主要有自乳化型和强制乳化型两类。自乳化型为聚氨酯树脂分子中含有阴、阳侧挂的离子基团或非离子亲水链段,不需加乳化剂和保护胶体即可自动分散于水中长期保持稳定,而且其粒子小,成膜性好,但固含量一般低于45%;强制乳化型需加乳化剂和保护胶体,采用高剪切力搅拌混合装置方可制得,其粒子大,稳定性较差,但易制得50%~65%的高固含量型。
我国聚氨酯胶粘剂的生产、配胶、原料、设备等方面的整体技术水平与国外还有着较大的差距,但目前的发展速度非常快。其技术发展动态主要有以下两个方面:
首先对近年来进口或引进的生产线所生产的胶种进行研制,使这些胶逐步实现国产化。其主要品种有:快速固化的汽车挡风玻璃用单组份湿固化聚氨酯胶粘剂、低模量高弹性的建筑用单组份聚氨酯密封胶、食品工业用低粘度、高强度、耐高温蒸煮的双组份聚氨酯复膜胶、醇溶型聚氨酯复膜胶、贮存稳定的水性聚氨酯复膜胶、贮存稳定的水性聚氨酯乳液胶粘剂、快速固化的反应性聚氨酯热熔胶等等。在这些方面,欧美科实业(深圳)有限公司的ECO系列醇溶型聚氨酯复膜胶、山东化工厂AM系列单组份湿固化聚氨酯密封胶,黎明化工研究院的特种聚氨酯胶粘剂,南京橡胶厂的PUA系列制鞋用热塑性聚氨酯胶粘剂等都是其中具有代表性的品种。
另一方面,对现有品种的质量进行改进,包括提高产品的使用适应性,提高劳动生产率以节约成本,增加经济效益,提高产品的稳定性,制订产品标准等等。同时,重视相关技术和装置的开发,以确保我国聚氨酯胶粘剂的持续发展。
近年来我国聚氨酯胶粘剂行业保持着较高的增长速度,技术研究开发也取得了很大的进展,但由于种种原因,产业化速度大慢,初步商品化的一些产品也由于规模小、设备工艺落后等原因影响产品的冲击,在竞争中处于不利地位。针对以上情况,国内企业与研究单位应加大投入,重点发展与聚氨酯胶粘剂配套的原料助剂,尽快实现原料、助剂的国产化,降低成本。同时还要加快设备、施工机具及包装容器的技术改造。另外,还必须认识到全球环境保护形势的严峻性,加大对适应环保、资源等政策法规要求的水性胶、热熔胶、无溶剂胶的研究开发力度。
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