纳米塑料制法主要归纳为四大类:插层复合法、原位复合法、分子复合法和超微粒子直接分散法。
插层复合法是目前制备纳米塑料的主要方法。首先将单体或聚合物插入经插层剂处理后的层状硅酸盐 (如蒙脱土,俗称粘土)之间,进而破坏片层硅酸盐紧密有序的堆积结构,使其剥离成厚度为1nm左右,长、 宽为30~100nm的层状基本单元,并均匀分散于塑料基体树脂中,实现塑料高分子与层状硅酸盐片层在纳米尺度上的复合。 插层复合法又可分为两大娄: ⑴插层聚合法,先将聚合物单体分散、插层进入层状硅酸盐片层中, 然后原位聚合,利用聚合时放出大量的热,克服硅酸盐片层间的作用力和使其剥离,从而使硅酸盐片层与塑料基体以纳米尺度复合。 ⑵聚合物插层法,将聚合物熔体或溶液与层状硅酸盐混合,利用化学和热力学作用使层状硅酸盐剥离成纳米尺度的片层并均匀地分散于聚合物基体中。 该法的优点是易于实现无机纳米材料能以纳米尺度、均匀的分散在塑料基体树脂中。
原位复合法包括原位聚合法和原位形成填料法,将纳米粒子溶解于单体溶液再进行聚合反应, 叫原位聚合法,特点是纳米材料分散均匀。原位形成填料法也叫溶胶凝胶法,是近年研究比较活跃和前景看好的方法, 该法一般分两步,首先将金属或硅的硅氧基化合物有控制地水解使其生成溶胶,水解后的化合物再与聚合物共缩聚, 形成凝胶;然后对凝胶进行高温处理,除去溶剂等小分子即可得到纳米塑料。
分子复合成法代表性的产品是液晶聚合物(LCP)系纳米塑料,利用熔融共混或接枝共聚、 嵌段共聚的方法,将LCP均匀地分散于柔性高分子基体中。原位生成纳米级的LCP微纤,其尺寸比一般纳米复合材料更小, 分散程度接近分子水平,因此称为分子复合法。优点为可大幅提高柔性高分子基体树脂的拉伸强度、弯曲模量、耐热性、 阻隔性,效果显著。
超微粒子直接分散法包括乳溶共混法、溶液共混法、机械共混法、熔融共混法等, 有实际意义的为熔融共混法,其他方法难于达到理想的分散效果,如机械共混法虽然简单,但很难使易团聚 (或称自聚集)的无机纳米粒子在塑料基体中以纳米尺寸均匀分散。用捏合机、双螺杆挤出配混机将塑料与纳米粒子在塑料熔点以上熔融混合的难点和关键是要防止纳米粒子团聚, 故一般要对纳米粒子进行表面处理,表面处理剂有相容剂、分散剂、偶联剂,实际常并用两种以上表面处理剂。另外, 要优化熔融共混装置结构参数,达到最佳分散效果,该法工艺简单,纳米粒子与复合材料制备分步进行,易于控制纳米粒子形态、尺寸。
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