摘要:本文介绍了EVOH的特性及使用EVOH加工的高阻隔复合膜的用途;分析和研究了五层共挤EVOH共挤复合膜机组在研制中注重考虑和解决的关键技术问题。确定了五层共挤EVOH高阻隔复合膜机组在原材料选取;挤出机螺杆设计;共挤模具设计;冷却形式;人字板结构;纠偏装置;卷取机及张力控制装置等一系列技术参数的选择。为研究其他相关产品提供了借鉴和参考。 关键词:EVOH共挤复合膜、多层共挤成型技术、多层共挤成型设备1 概述 乙烯-乙烯醇共聚物简称EVOH,其与聚偏二氯乙烯(PVDC)和聚酰胺(PA)并称为世界上三大高阻隔树脂。由于EVOH树脂优良的阻气性、透明性、可加工性、耐溶剂性以及近年来人们强调食品安全问题、食品的保鲜问题、环境污染等问题,使得EVOH需求快速增长,专家预测“全球EVOH需求在未来两三年内的增长速度将会达到12%~15%,而其后到2010年的增长速度将会在10%~12%左右。今后以中国、东南亚为主的地区有可能对EVOH产生大量的需求。”EVOH的应用主流是食品包装、汽车油箱,约占EVOH总产量的60%以上。我国目前尚不能生产EVOH树脂,依赖进口,国内仅有少数厂家使用进口设备生产共挤复合膜、中空制品、片材等制品。国内制造加工EVOH专用设备处在探索实验阶段,开发EVOH加工设备势在必行,我们研制了EVOH五层共挤复合膜专用机组,旨在探索加工EVOH的经验。2 EVOH介绍2.1 EVOH分子结构EVOH分子结构,可视为乙烯-乙烯醇共聚体,其结构为:在EVOH中,通常乙烯组分的含量在30~50mol%范围内。2.2 EVOH性能简介 EVOH为半结晶型热塑性树脂,其分子中含有羟基分子和分子间氢键彼此强烈的键合,使氧气扩散所需的链段运动严格受分子内和分子间内聚能限制,分子链柔性不,分子间自由运动暂时形成空间几率小,因此它有很好阻隔性能。EVOH含有羟基易吸收水分,其阻水性较差,在湿度较高的条件下,水对EVOH有增塑作用,氢键的键合能力下降,键段活动能力增加,气体就容易通过,阻隔性下降,因此,EVOH做高阻隔复合膜时配合聚烯烃材料使用。 由于EVOH是共聚结构,随着乙烯与乙烯醇组分含量的不同,其性能也相应变化,乙烯含量增加,对非极性气体(氧、二氧化碳、氮)的阻隔性下降而成型加工性能及防潮性能则有所改善。EVOH具有良好耐有机溶剂性如:耐油脂、耐大多数化学品等并具有很高机械强度、弹性模量、表面硬度、耐气候性。EVOH加工成的薄膜具有高光泽、低雾度,但其存在易受潮湿影响阻隔性,不易拉伸等不足之处。EVOH与其它包装材料的透氧测试结果见表(1);耐油;耐有机溶剂性比较结果见表(2)。2.3 EVOH材料选择 EVOH树脂生产厂家有日本可乐丽公司生产的薄膜级EF-H、EF-F类牌号,日本合成化学公司生产的薄膜级DT、ET、AT、DC、H类牌号。EVOH一般乙烯含量在28~48mol%之间,用于共挤的EVOH树脂,乙烯含量一般使用38~44%,熔融指数一般1.6~3.56。2.4 EVOH共挤复合薄膜的用途 EVOH共挤复合膜作为包装用膜,可涉及的领域很广,例如:耐腐蚀化工产品的包装;桶装化工产品的内衬;农药,医药品的包装;油料、涂料、有机调色剂、化妆品、牙膏的包装;香辣调味品、饮料、茶叶、肉制品、冷冻食品、海产品及保鲜食品的包装等等。3 EVOH五层共挤复合膜机组结构及生产原理3.1 机组结构 我公司研制的EVOH五层共挤高阻隔复合膜机组结构见图1。本机组主要用于折径250~800mm的EVOH五层共挤高阻隔复合膜,膜厚0.05~0.15mm,生产速度3~35m/min。3.2 机组生产原理(1)五台挤出机分别将要求的树脂输送、塑化、计量并挤入共挤成型模具。(2)共挤复合成型模具挤出膜坯,膜坯内通入压缩空气控制膜泡折径,在挤出量和折径恒定条件下,调整牵引速度可控制薄膜的厚度。(3)双风道冷却风环对膜泡进行冷却。(4)稳泡装置稳定膜泡。(5)垂直旋转牵引完全消除薄膜的“暴筋”。(6)纠偏装置保证薄膜按设定的轨迹向前运动。(7)张力控制装置保证薄膜获得恒定的张力后卷取。4 挤出机螺杆结构及主要参数的选择 为了适应挤出机加工不同原料的需要,我们为挤出机设计了不同参数的螺杆,如:PA专用螺杆、EVOH专用螺杆,LLDPE及粘合剂专用螺杆,以保证塑化质量与稳定挤出。(本文省略其他树脂螺杆的设计)4.1 加工EVOH的螺杆结构及参数 EVOH是半结晶热塑型树脂,熔融黏度高,熔融范围窄,在挤出过程中容易产生熔体滞留,滞留的EVOH分子可出现脱水、形成双键,产生交联,出现“凝胶”现象,甚至碳化。为了防止“凝胶”、碳化现象,我们把加工EVOH的螺杆设计成全螺纹形成并对螺杆实施镀铬处理,挤出EVOH螺杆参数选择为:螺杆直径在满足挤出量前提下选取小数值,以减小EVOH受热时间,物料流动速率加快,自洁性加强,EVOH属剪敏性物料,小的螺杆直径提供设定的挤出量,螺杆转速必然提高,利于其粘度降低,这非常利于与其他共挤树脂粘度匹配。螺杆压缩比为3~4,常用3:1;长径比L/D为24~30:1,常用24~26:1(过小的长径比不利于EVOH塑化并且易带入空气,制品中产生气泡);加料段长度L1=8~9D,压缩段长度L2=6~10D,计理段长度L3=8~13D,三段应根据EVOH乙烯含量确定,如:乙烯含量低L1、L3可短一些。
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