提要:新型有机硅化合物的出现,是防粘纸加工技术发生巨大变化的根本原因:现在,硅酮防粘剂已从缩聚交联型的聚硅氧烷化合物向加成交联型发展;而加成交联型硅酮的广泛应用,又促进了防粘纸的有机溶剂涂布工艺和乳液涂布工艺逐步转向无溶剂涂布工艺;为了适应无溶剂涂布工艺的发展,高平滑度、高紧度的硫酸盐浆纸已成为防粘纸生产中的最主要的一种原纸;并且涂布机的涂布装置和干燥固化装置也发生了新的变化。总之,硅酮防粘纸的加工技术已向无污染、节能、高质量、多品种和高速化的方向发展。 关键词:硅酮防粘纸;防粘剂;加成反应型;无溶剂涂布;防粘原纸;发展 作者简介:薛德文,教授级高级工程师,天津特种纸厂原技术副厂长兼总工程师。 1 防粘纸的用途 目前,防粘纸的用途日益广泛,已扩大到许多方面,主要有: (1)自粘标签纸用的底层纸,它是防粘纸中质量要求最高的一种。需要极小的剥离力,高的平滑度和良好的耐老化性能。 (2)自粘装饰薄膜用的底层纸,由于装饰薄膜应用很广,并且薄膜容易伸长,因此对防粘纸的质量要求也很高。 (3)纸基或膜基自粘胶带背面的防粘层,防粘性能根据胶带的粘接性能不同而不同。对双面胶带所用的双面防粘纸,它的两面的防粘性能应该有差别。 (4)防粘纸和防粘膜用于自粘地毯砖、吸音材料和绝缘材料,对于这类材料,防粘纸的剥离力不需要非常小,但防粘层绝对不许有转移现象。 (5)聚氯乙烯和聚氨酯人造革生产用的背层纸(又叫离型纸),这种防粘纸的剥离力也不需要很小,但在生产过程中应能重复使用,并能抗220℃的高温。由于它还需要经过再压花,故硅酮膜要有高伸展性和与基材良好的附着性。 (6)用于层合产品的防粘纸,用于装饰树脂板、电气工业用的层合制品方面,要求能在较长时间内抗高温,对各种热固性树脂不敏感。 (7)用于食品包装,要求无毒,符合食品医药部门的卫生标准,因此,固化剂的选择很重要。 (8)转移纸,是一种两面防粘性能不一样的双面防粘纸,用来转移胶粘剂。或是一种单面防粘纸,用于纺织和皮革工业的热转移印花工艺,剥离力不要求很小,但需抗高温。 (9)纸、纸板和金属材料的硅酮防粘涂布用于包装非常粘的物质,这种防粘涂布用于包装松香、沥青和热溶胶等高粘性物质。因为采用热熔灌装,所以要求有好的防粘效果,能抗高温和没有气孔。 2 硅酮防粘纸的生产——向无溶剂涂布发展 2.1 防粘层的组成 防粘纸的防粘层是由防粘剂、交联剂和固化剂(催化剂,是一种助剂)等三类物质组成的。在高温下,在催化剂的催化作用下,防粘剂与交联剂很快地起交联反应,形成三维结构的网状交联物,具有一定的防粘性能。 2.1.1 防粘剂 防粘剂的种类很多,一般来讲,表面张力比较小的物质,都具有一定的防粘性能。最好的防粘剂是有机氟化合物。例如,聚四氟乙烯树脂,因为它的表面张力非常之小。但是有机氟树脂价格昂贵,所以,在防粘纸上不适合用它。 有机硅化合物也具有很小的表面张力,例如硅酮类化合物,防粘性能也非常好。并且,从价格来讲,与有机氟比较,要相对便宜得多。所以,防粘纸发展到现在,基本上用的防粘剂差不多都是硅酮化合物。因此,许多国家又把防粘纸叫做硅酮纸或硅酮防粘纸(Siliconized Released Paper)。 硅酮防粘剂是硅橡胶的一种,是二甲基聚硅氧烷物质,在它们的链的两个终端,都有活性的羟基团或乙烯基团。这种基团能与原硅酸酯或甲基含氢聚硅氧烷等物质起交联反应,形成网状交联物,具有非常好的防粘性能。 2.1.2 交联反应与交联剂和固化剂(助剂) 交联反应有两种,即缩聚型和加成型。 2.1.2.1 缩聚型交联反应 多少年来,生产防粘纸,一直都使用缩聚反应型的硅橡胶,主要是羟基封端的二甲基聚硅氧烷,所用的交联剂可以是脱醇反应用的原硅酸酯或聚甲基三乙氧基硅烷,也可以是脱氢反应用的甲基氢基聚硅氧烷。并且一般都采用有机锡化合物、钛酸四丁酯、胺与金属的络合物、醋酸盐或辛酸盐等物质为固化剂。 脱醇反应的缩聚型交联反应在反应后除了形成网状交联物(防粘膜)外,还放出乙醇;脱氢反应在反应后除了形成网状交联物(防粘膜)外,还放出氢气。在这两种反应中,脱氢型的要比脱醇型的缩聚交联反应速度快,固化时间短,并且交联密度大,防粘性能好。 (1)脱醇型缩聚反应如式1。 (2)脱氢型缩聚反应如式2。式1(待续)
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