2               PVDC树脂的生产工艺和技术进展PVDC树脂通常由偏二氯乙烯（VDC）单体和氯乙烯单体共聚而成。在工业生产中，PVDC树脂的聚合方式通常有乳液聚合和悬浮聚合2种[5]。2．1 乳液聚合    采用乳液聚合生产PVDC树脂，反应时间短，分子量高，分子量分布较窄，可以获得比较理想的不同组分的共聚物。乳液法生产的PVDC树脂一般为粉体树脂，VDC的含量要求低于70%。一般以无机过硫酸盐和偶氮二异丁氰等为引发剂，先将软水、乳化剂、引发剂摧投入聚合釜，在内0~50℃下聚合反应3~4h后再补加一定量的VDC单体，当聚合体系压力降到一定范围时，终止反应进行脱析。加碱破乳，然后进行离心、干燥、过筛可制得粉体的PVDC树脂。因其产能较低，消耗高；各种助剂的残留量高，难以被有效地脱除，且生产工艺复杂，目前已逐渐淘汰。2．2 悬浮聚合    采用悬浮法生产PVDC树脂，反应平稳，放热均匀，可以制得VDC含量很高（一般在80%~95%之间）的树脂，而且各种水溶性的添加剂和单体的残留量少，其性能优于乳液聚合的树脂，被广泛用于食品保鲜薄膜、高阻隔性能的膜具、片材；其缺点是反应时间长，树脂的分子量分布宽，树脂中VC和VDC的组分难以控制，分子量难以做高。    悬浮法生产PVDC树脂目前已得到大面积的推广和应用。该法的生产操作工艺过程一般为先将软水、引发剂、分散剂及辅助助剂按配比加入聚合釜中，用氮气置换抽真空合格后，加入一定比例的偏氯乙烯和氯乙烯单体，冷搅拌，然后升温到指定的聚合温度进行聚合，当系统压力下降到一定值，加终止剂结束反应；卸压后在70~80℃下进行热真空脱析1~2h后，再经离心、干燥可得产品；未反应的单体经吸收和提纯后可重新利用。由于偏氯乙烯和氯乙烯共聚时，2种单体的竞聚合率不同，容易使树脂的组成发生漂移[6]。因此为了控制VDC-VC悬浮共聚的组分，在反应过程要改变聚合温度曲线和搅拌曲线，适当控制聚合转化率，以防止分子量分布过宽。VDC-VC共降聚时最好采用EHP、DCPD、IPP等高效引发剂，这类引发剂的链转移作用小，可使树脂的聚合度较高[7]。2．3 技术进展    PVDC树脂自20世纪40年代末实现工业化生产以后，一直存在着树脂的分子量分布宽，热敏性高，树脂所加工出的膜存在着透氧率，热水收缩率（在121℃的条件下，加热30min）高，有晶点，批次间质量不够稳定的问题，使PVDC树脂的生产和应用受到了很大的限制。同时由于PVDC树脂的生产对各种物料计量和反应等要求非常高，质量误差要求＜1‰，反应温度波动±0.1℃以内，稍有不慎就有可能发生质量问题。70年代末西方各国加大对PVDC树脂生产的技术投入，80年代末在质量攻关上取得了重大突破，实现了大釜稳定生产。在技术改进上主要是采用自动电子计量装置和自动联锁系统，开发出了40m3和50m3的聚合釜，并合成了针对PVDC树脂的专用改性助剂，改善了其加工性能，树脂的生产实现了专业化和系列化，使其应用更具广泛性。由于偏氯乙和氯乙烯的竞聚率不同，在60℃的条件下分别为3.2和0.3，随着聚合反应的进行，2 种单体间的配比值和共聚物中的链节比不会完全前后均一，使得树脂的机械、化学、物理、加工性能不够稳定。目前一些厂家已在采用间断性补加转化加快的偏氯乙烯单体的方法以达到生成的共聚物链节比较均一的目的，由于此项工艺的技术要求相当苛刻，尚未得到普及。    最近几年，偏氯乙烯（VDC）与丙烯酸甲酯（MA）共聚树脂也得到了较为快速的发展，美国道化学公司已率先获得成功，并投放市场。悬浮法生产的VDC/MA共聚树脂聚合时间短，VDC的含量高，其阻隔性能比VDC/VC共聚的树脂高，保香性和保味性几乎是普通的VDC/VC共聚树脂的1倍，且具有更好的色质和颜色的稳定性。同时MA在树脂中起到很好的内增塑作用，加工成膜时加入的助剂量少，热稳定性好，使其更具实用价值。国外PVDC树脂的主要生产情况见表3。表3  国外主要PVDC生产厂家的能力、牌号及用途公司名称牌号生产能力/kt/a用途道化学公司（美国）866，2032，16860食品保鲜膜，复合膜，肠衣膜吴羽公司（日本）KMI，GG9820肠衣膜旭化成公司（日本）660，88015肠衣膜及其他特殊用途苏威尔公司（比利时）不祥10食品保鲜膜，肠衣膜ICI公司（英国）不祥20食品保鲜膜(待续)